Elastómeros Termoplàsticos - Polímeros termoplásticos, elastómeros y aditivos



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Elastómeros Termoplàsticos

Elastómeros TPE > ► TPE Generacion
Elastómeros Termoplàsticos

Los elastómeros termoplásticos se definen por ASTM D 1566 como "una familia de materiales similares al caucho que, a diferencia del caucho vulcanizado convencional, pueden procesarse y reciclarse como termoplásticos
el material ".

Definición de elastómero termoplástico

Un elastómero termoplástico (TPE) generalmente se considera un material bimicrofásico que exhibe elasticidad de goma en un rango de temperatura de servicio especificado, pero a temperatura elevada puede procesarse como un termoplástico (debido a los enlaces cruzados físicos termorreversibles presentes en el material). Ofrece las ventajas de procesamiento de un comportamiento de fusión altamente viscoso y un tiempo de ciclo de producto corto en la fabricación debido al rápido endurecimiento por fusión en el enfriamiento. La principal diferencia entre los elastómeros termoestables y los elastómeros termoplásticos es el tipo de enlace de reticulación en sus estructuras. De hecho, la reticulación es un factor estructural crítico que contribuye a impartir propiedades elásticas altas. La reticulación en los polímeros termoestables es un enlace covalente creado durante el proceso de vulcanización. Por otro lado, la reticulación en los polímeros de elastómero termoplástico es un dipolo más débil, o un enlace de hidrógeno o una interacción dipolo inducida por iones.



¿Qué son los elastómeros termoplásticos?

Los elastómeros (elastomers) son exclusivos de los polímeros y exhiben una extraordinaria extensión reversible con una baja histéresis y un conjunto permanente mínimo. Los elastómeros son materiales con una alta elongación, y una excelente recuperación elástica, en la práctica pueden ser estirados y luego vuelven a la posición inicial. En el mercado existen dos tipos de elastómeros: los naturales y los elastómeros o cauchos sintético. Son materiales macromoleculares que exhiben un largo intervalo de elasticidad a temperatura ambiente. Los copolímeros de bloque tienen el orden estructura de microdominio en forma de esferas, cilindros, laminillas o microdominios bicontinuos ordenados.

Se caracterizan por un bajo módulo elástico inicialmente estiramiento en el intervalo de 106-107 dinas/cm2 y un alto grado de estiramiento casi instantáneamente completa y reversible. Al reducir la temperatura del elastómero se vuelve frágil. Las gomas naturales, según UNI 7703, se obtienen por coagulación del látex (caucho) obtenido de plantas tropicales y recogidos por la incisión del tronco.

TPE es el nombre general de elastómero termoplástico, también llamado caucho termoplástico.

Clasificación y estructura

Los elastómeros termoplásticos se pueden dividir en seis tipos basicos:

1. elastómeros termoplásticos estirénicos,
2. copolímeros multibloque,
3. combinaciones de polímero duro y elastómero,
4. copolímeros de injerto,
5. ionómeros,
6. morfologías núcleo-caparazón.

Solo los tres primeros son comercialmente importantes. Casi todos los elastómeros termoplásticos contienen dos o más fases poliméricas distintas y sus propiedades dependen de que estas fases se mezclen fina e íntimamente. En algunos casos, las fases no están unidas químicamente, pero en otros están unidas por copolimerización en bloque o injerto. Al menos una fase elastomérica y una fase dura deben estar presentes, y la fase dura (o fases) debe volverse blanda y fluida a temperaturas más altas para que el material en su conjunto pueda fluir como un termoplástico.

Clasificación de los elastómeros termoplásticos

Los elastómeros termoplásticos se clasifican, de acuerdo con ISO 1043, con la abreviatura TPE (elastómeros termoplásticos), en el extremo de la sigla TPE, se añade a una carta que determina la naturaleza química:

  • TPE-A menudo abreviado como TPA o COPA, PEPA, PEBA
  • TPE-E TPEE menudo abreviado o TPC-ET, COPE, TEEE
  • TPE-S a menudo abreviado como TPS o SBS, SEBS, SEP, SEEPS, SIS, SIBS
  • TPE-U a menudo abreviado como TPU
  • TPE-V a menudo abreviado a TPV
  • TPE-O  a menudo TPO
  • rTPO
  • TPE basado en silicona
  • TPVC                                                                                                                                                                                               Copolimero de bloque

Copolímeros de bloques segmentados

  • TPE-A menudo abreviado como TPA o COPA, PEPA, PEBA
  • TPE-E  menudo abreviado o TPC-ET, COPE, TEEE, TPEE, PESTEST
  • TPE-U a menudo abreviado como TPU

Copolímeros tribloque

  • TPE-S a menudo abreviado como TPS o SBS, SEBS, SEP, SEEPS, SIS, SIBS                                                                                                                                                                                                                                              
Mezcla
                                                                                                                                                                                           
  • TPE-V a menudo abreviado a TPV  (Vulcanizados dinamicamente)     
  • TPE-O a menudo TPO
  • TPVC
                                                  
Gomma  termoplastica                                                                                                                                                                                    Mezclas

Para que se haga referencia a la clasificación de los elastómeros con la norma DIN / ISO 1629, que se deriva de la norma ASTM D 1418-79. El ultimo código de identificación de carta define el grupo básico en el que el polímero pertenece, mientras que las letras iniciales proporcionan información específica y en muchos casos definen de forma exclusiva la lista elastómero. A continuación no es completa, pero contiene muchos de los elastómeros más utilizados.



Comparación entre cauchos y elastómeros termoplásticos

Se ha desarrollado una amplia gama de elastómeros sintéticos especiales para remediar algunas deficiencias de rendimiento del caucho natural (NR) y los cauchos de uso general (GPR) de gran volumen, como el caucho de estireno-butadieno (SBR) y el caucho de butadieno (BR) . Algunas de estas deficiencias son:

  • Mala resistencia a los agentes atmosféricos de la luz, el oxígeno y el ozono
  • Relativamente baja resistencia al calor
  • Mala resistencia a los fluidos orgánicos

Una innovación más reciente es el reemplazo de gomas de uso general con elastómeros sintéticos especiales para que coincidan exactamente con el rendimiento del elastómero para el uso final. Esto se debe principalmente a la facilidad de manejo de la estructura de elastómeros especiales en aplicaciones de bajo volumen, ya que los cambios correspondientes para neumáticos de uso general y neumáticos naturales de pequeña escala (NR) no son económicamente interesantes. Los elastómeros especiales de TPE son apreciados por propiedades particulares o combinaciones de propiedades generalmente no disponibles en elastómeros de gran volumen. Este premio a la mejora de la propiedad ofrece al diseñador de polímeros considerable libertad para elegir la arquitectura de los monómeros y las cadenas de polímeros y en el proceso que se utilizará para la síntesis. Por lo tanto, los elastómeros especiales consisten típicamente en más de un monómero en un intento de proporcionar una combinación de propiedades no disponibles de un solo monómero. Un ejemplo notable de esta tendencia es el desarrollo de elastómeros EPM, que contienen etileno y propileno como monómeros principales. En estos copolímeros, la ausencia de propileno conduciría a polietileno cristalino, mientras que la ausencia de etileno conduciría a polipropileno inestable térmicamente. Hay seis herramientas distintas e importantes que se utilizan para hacer coincidir la estructura del elastómero sintético especial con su uso previsto:

  • La composición del elastómero
  • La microestructura y orientación de los monómeros
  • El uso de una combinación de monómeros
  • Segregación de los diferentes monómeros en porciones de una sola cadena (copolímeros de bloque)
  • Arquitectura de elastómero definida por la composición y la distribución del peso molecular
  • Uso de ramificaciones de cadena larga para mejorar la fabricación y el procesamiento de elastómeros

Dos de las propiedades más importantes de los elastómeros son la capacidad de resistir los agentes atmosféricos debido al oxígeno, el ozono y la luz (como lo demuestra la temperatura de uso continuo) y la capacidad de resistir los fluidos orgánicos. Los elastómeros con un esqueleto saturado son más resistentes a la intemperie que aquellos con esqueletos insaturados. Por lo tanto, el EPM es significativamente mejor que BR o NR. La erosión final es para elastómeros en los que la columna vertebral CC se reemplaza con la columna vertebral Si-O-Si de los elastómeros del grupo Q. Los elastómeros con fuerte polaridad son más resistentes a los fluidos y aceites orgánicos polares que aquellos que Están completamente compuestos de hidrocarburos. Por lo tanto, el nitrilo (NBR), el caucho acrílico (ACM) y el caucho fluorado (FKM) son más resistentes a los solventes que SBR, EPDM o caucho de butilo (IIR). Los polímeros clorados, como el policloropreno (CR), que tienen una polaridad intermedia, son intermedios entre estos extremos.

La microestructura y la orientación de las unidades de monómero en el elastómero sintético pueden modificarse mediante la elección de las condiciones de reacción y los catalizadores. El caucho natural (NR) existe como un solo isómero derivado naturalmente. Es imposible manipular las propiedades de NR cambiando la estereoquímica. El caucho de cis-1,4-isopreno (IR) es el análogo sintético de NR, mientras que su forma isomérica trans-1,4 IR es un polímero semicristalino resistente. Los polímeros IR que contienen cantidades intermedias de estos isómeros exhiben propiedades intermedias. Un ejemplo similar es la diferencia entre polipropileno isotáctico y atáctico. Estos isómeros difieren en la orientación estereoquímica del grupo metilo en el monómero de propileno. El primero es un material termoplástico, mientras que el segundo puede usarse como elastómero. En general, la capacidad de un polímero para exhibir propiedades elastoméricas depende de la flexibilidad de rotación alrededor de su columna vertebral. Los isómeros estereoquímicos rígidos a menudo cristalizan en cristales ordenados, lo que impide que estos polímeros muestren propiedades elastoméricas.

Numerosos elastómeros sintéticos contienen dos o más monómeros. EPM, que contiene etileno y propileno, y SBR, que contiene estireno y butadieno, son algunos ejemplos. La mezcla de monómeros se usa para disminuir (Tg) (para SBR) o cristalinidad (para EPM). Además, la presencia de los dos monómeros permite adaptar las propiedades del elastómero sintético que no se puede intentar con homopolímeros como NR. Normalmente, los dos monómeros se mezclan aleatoriamente en el copolímero. El copolímero resultante, que contiene una mezcla de los dos monómeros, tiene una microestructura composicional determinada por la relación de reactividad. La microestructura composicional es el número de unidades de monómero en series de uno, dos, tres y más.

La relación de reactividad está determinada en gran medida por la estructura del catalizador de polimerización y los monómeros, así como por las condiciones físicas de la polimerización, como la temperatura y las concentraciones. Los cambios en la relación de reactividad raramente conducen a longitudes de carrera de cualquier monómero mayor de 7-10 unidades de longitud para un copolímero equimolar. Estas secciones de la misma composición monomérica pueden ser pequeñas porciones de la cadena de diferentes monómeros en longitud como en elastómeros de poliuretano termoplástico (TPU-E) o secciones largas de cientos de unidades de monómero como en SBS. Estos copolímeros muestran propiedades elastoméricas inesperadas tales como alargamiento extremo (> 1000%) y excelente resistencia a la tracción, incluso si no están vulcanizados. Un ejemplo de esto es la diferencia en las propiedades mecánicas de SBS, un copolímero de bloque y SBR, el copolímero aleatorio correspondiente, que está compuesto por las mismas unidades monoméricas en esencialmente la misma relación. El uso de copolímeros en elastómeros especiales a menudo conduce a características estructurales adicionales tales como diferencias de composición intermoleculares que inducen diferencias en la distribución del comonómero dentro del copolímero. Estas diferencias de composición conducen típicamente a mejoras en las propiedades mecánicas de los copolímeros vulcanizados además de las accesibles para la composición promedio en ausencia de diferencias de composición. La copolimerización de dos o más monómeros puede conducir a diferentes isómeros geométricos del mismo polímero. Los prácticos polímeros especiales son variaciones de tres casos límite:

  • Polimerización alternativa. Los dos tipos de unidades monoméricas se alternan en la cadena de polímero hasta que el monómero se agota en la concentración más baja.
  • Polimerización estadística. Los dos monómeros entran en una cadena polimérica de una manera estadísticamente aleatoria, con su concentración promedio en la cadena correspondiente a su relación de alimentación.
  • Bloque de polimerización. La polimerización completa de un monómero tiene lugar antes de la polimerización del segundo monómero.

Elastómero - 1ª generación
Chaucos - Hule

Los elastómero  termoendurecibles fueron los primero elastómero llamado de 1ª generación. Son elastómero particulares que una vez producidos no pueden fundirse sin someterse a degradación química ("carbonización"). Son elastómero reticulados, que, en condiciones de temperatura apropiadas y / o en presencia de sustancias particulares, se transforman en materiales insolubles e infusibles se indican con el nombre de termoestables. Esta transformación se produce como resultado de reacciones de reticulación (proceso por el cual las cadenas de polímero se someten a una reacción que crea enlaces entre las diferentes cadenas en el nivel de grupos funcionales reactivos) dicho curado que tiene lugar entre las cadenas de elastómero con formación de enlace fuerte ( covalente o iónico). Algunos elastómero termoendurecibles se reticulan por calor solo o mediante combinaciones de presión y calor, mientras que otros se pueden reticular a través de reacciones químicas a temperatura ambiente (reticulación en frío). Los cauchos termoestables no se pueden volver a derretir ni enfriar porque, a diferencia de los TPE, los cauchos termoestables sufren cambios químicos durante el procesamiento. Este cambio químico se traduce en más desechos y la incapacidad de reutilizar, remodelar o reciclar el material. Los cauchos termoestables comunes incluyen neopreno, nitrilo, látex de caucho, silicona y butilo.

Clasificación  Elastómero - 1ª generación

Los elastómeros se clasifican según DIN / ISO 1629, que deriva de ASTM D 1418-79. Esta Norm divide cauchos sintéticos en 5 grupos, dureza promedia shore 20A ÷ 90A

Grupo M, con cadenas saturadas de polietileno
EPDM, EPM, AEM, ACM, CM, CSM, FEPM, FFPM, FPM, FFKM, EVA, ACM ,AEM,FEPM ,FKM
Grupo O, con el oxígeno en la cadena polimérica
CO, ECO ,AECO
Grupo Q, con el oxígeno y silicio en la cadena de polímero
FMQ, MQ, PMQ, PVMQ ,VMQ
Grupo R con la cadena de polímero que contiene carbono insaturado
BIIR, BR, IIR, CR , IR, NBR, SBR, CIIR, XNBR, HNBR ,BIR ,ECR ,HCR ,NR ,LNR ,ENR
Grupo U, con el carbono, oxígeno y nitrógeno en la cadena polimérica
AU, UE ,PU ,PUR

Elastómero - 1ª generación
Chaucos - Hule

Los elastómero  termoendurecibles fueron los primero elastómero llamado de 1ª generación. Son elastómero particulares que una vez producidos no pueden fundirse sin someterse a degradación química ("carbonización"). Son elastómero reticulados, que, en condiciones de temperatura apropiadas y / o en presencia de sustancias particulares, se transforman en materiales insolubles e infusibles se indican con el nombre de termoestables. Esta transformación se produce como resultado de reacciones de reticulación (proceso por el cual las cadenas de polímero se someten a una reacción que crea enlaces entre las diferentes cadenas en el nivel de grupos funcionales reactivos) dicho curado que tiene lugar entre las cadenas de elastómero con formación de enlace fuerte ( covalente o iónico). Algunos elastómero termoendurecibles se reticulan por calor solo o mediante combinaciones de presión y calor, mientras que otros se pueden reticular a través de reacciones químicas a temperatura ambiente (reticulación en frío). Los cauchos termoestables no se pueden volver a derretir ni enfriar porque, a diferencia de los TPE, los cauchos termoestables sufren cambios químicos durante el procesamiento. Este cambio químico se traduce en más desechos y la incapacidad de reutilizar, remodelar o reciclar el material. Los cauchos termoestables comunes incluyen neopreno, nitrilo, látex de caucho, silicona y butilo.

Clasificación  Elastómero - 1ª generación

Los elastómeros se clasifican según DIN / ISO 1629, que deriva de ASTM D 1418-79. Esta Norm divide cauchos sintéticos en 5 grupos, dureza promedia shore 20A ÷ 90A

Grupo M, con cadenas saturadas de polietileno
EPDM, EPM, AEM, ACM, CM, CSM, FEPM, FFPM, FPM, FFKM, EVA, ACM ,AEM,FEPM ,FKM
Grupo O, con el oxígeno en la cadena polimérica
CO, ECO ,AECO
Grupo Q, con el oxígeno y silicio en la cadena de polímero
FMQ, MQ, PMQ, PVMQ ,VMQ
Grupo R con la cadena de polímero que contiene carbono insaturado
BIIR, BR, IIR, CR , IR, NBR, SBR, CIIR, XNBR, HNBR ,BIR ,ECR ,HCR ,NR ,LNR ,ENR
Grupo U, con el carbono, oxígeno y nitrógeno en la cadena polimérica
AU, UE ,PU ,PUR

Elastómero - 1ª generación
Chaucos - Hule

Los elastómero  termoendurecibles fueron los primero elastómero llamado de 1ª generación. Son elastómero particulares que una vez producidos no pueden fundirse sin someterse a degradación química ("carbonización"). Son elastómero reticulados, que, en condiciones de temperatura apropiadas y / o en presencia de sustancias particulares, se transforman en materiales insolubles e infusibles se indican con el nombre de termoestables. Esta transformación se produce como resultado de reacciones de reticulación (proceso por el cual las cadenas de polímero se someten a una reacción que crea enlaces entre las diferentes cadenas en el nivel de grupos funcionales reactivos) dicho curado que tiene lugar entre las cadenas de elastómero con formación de enlace fuerte ( covalente o iónico). Algunos elastómero termoendurecibles se reticulan por calor solo o mediante combinaciones de presión y calor, mientras que otros se pueden reticular a través de reacciones químicas a temperatura ambiente (reticulación en frío). Los cauchos termoestables no se pueden volver a derretir ni enfriar porque, a diferencia de los TPE, los cauchos termoestables sufren cambios químicos durante el procesamiento. Este cambio químico se traduce en más desechos y la incapacidad de reutilizar, remodelar o reciclar el material. Los cauchos termoestables comunes incluyen neopreno, nitrilo, látex de caucho, silicona y butilo.

Clasificación  Elastómero - 1ª generación

Los elastómeros se clasifican según DIN / ISO 1629, que deriva de ASTM D 1418-79. Esta Norm divide cauchos sintéticos en 5 grupos, dureza promedia shore 20A ÷ 90A

Grupo M, con cadenas saturadas de polietileno
EPDM, EPM, AEM, ACM, CM, CSM, FEPM, FFPM, FPM, FFKM, EVA, ACM ,AEM,FEPM ,FKM
Grupo O, con el oxígeno en la cadena polimérica
CO, ECO ,AECO
Grupo Q, con el oxígeno y silicio en la cadena de polímero
FMQ, MQ, PMQ, PVMQ ,VMQ
Grupo R con la cadena de polímero que contiene carbono insaturado
BIIR, BR, IIR, CR , IR, NBR, SBR, CIIR, XNBR, HNBR ,BIR ,ECR ,HCR ,NR ,LNR ,ENR
Grupo U, con el carbono, oxígeno y nitrógeno en la cadena polimérica
AU, UE ,PU ,PUR

Elastómero termoplástico - 4ª generación
TPE  4° generación

En los últimos años, la cuarta generación de TPVs , substituyendo EPM-co y EPDM-terpolímeros por copolímeros de etileno/octeno (POE) , y logrando la etapa de entrecruzamiento dinámico mediante la utilización de catalizadores especiales. En aplicaciones particulares, resulta altamente deseable obtener una resistencia mejorada a los aceites, una menor absorción de los mismos y un incremento de la resistencia química y a la abrasión combinado con un notable acabado superficial. Los vulcanizados termoplásticos recientemente desarrollados, compuestos de una matriz de poliuretano termoplástico (TPU) y de una fase de caucho densamente entrecruzada y microdispersa de copolímero de etileno-vinil acetato (EVA) pueden garantizar tales requerimientos de calidad.  los vulcanizados termoplásticos (TPV) con el elastómero de poliolefina (POE) / polipropileno (PP), se considera una mejor alternativa al monómero comercial de etileno-propileno-dieno (EPDM) / PPPVP debido a su mejor rendimiento general y bajo costo.

Los TPV de POE / PP exhiben nanopartículas de caucho  más pequeñas y sus aglomerados que los TPV de EPDM / PP debido a la mejor compatibilidad entre POE y PP. El desarrollo de la morfología durante la TVP y los TPV está dominado por la formación y aglomeración de nanopartículas de caucho de POE causada por el efecto combinado de la reticulación dinámica in situ y la ruptura inducida por cizallamiento de la fase de POE. Un mayor grado de reticulación, una mayor velocidad de cizallamiento y una moderada velocidad de reticulación de la fase POE facilitan la rápida formación de nanopartículas de caucho  más pequeños y los aglomerados de nanopartículas de caucho  y aceleran la aparición de una inversión de fase más rápida.

En Mexpolimero tenemos el "Know How" y algunos grados de 4a generacion hechos con Polipropileno y POE vulcanizado dianmicamente con un catalizadores eseciales de nuestra propriedades.

TPV de propiedades de 4ª generación



  • No hay necesidad de secar
  • Absorber menos aceites que una segunda generación de TPV
  • Mejor abrasión que una segunda generación de TPV
  • Mejor alta resistencia que una segunda generación de TPV
  • Menor densidad que una segunda generación de TPV
  • Alta fluidez
  • Mejor elongación que una segunda generación de TPV

Los elastómeros termoplástico TPO-V se pueden fabricar en diversas formas, desde blandos hasta rígidos. Alterando la proporción de plastificante (como aceite) puede obtener un rango de dureza Shore entre A 25 y D 72. El rango de temperatura útil de TPO-V está entre -60° y 135°C. La alta resistencia de TPC ET a la carga de flexión y su resistencia al impacto también son factores cruciales a su favor. También es resistente a productos químicos, aceites y solventes.

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